硫手性中心化合物广泛存在于天然产物及药物分子中，是一类极其重要的分子结构。因硫原子的价态多变，分子骨架多样复杂，如何快速高效地构建四价及六价硫手性中心化合物始终是有机合成领域的热点及难点。例如亚磺酰胺类化合物在不对称催化领域及药物合成领域中得到了广泛应用，但其不对称合成目前仍鲜有报道，主流的合成策略是借助其他手性硫前体或手性辅基构建。该方法存在合成步骤长，官能团兼容性差等缺点。

      因此，我系张俊良教授团队提出一种全新的策略，利用本组新开发的Sadphos配体结合过渡金属催化实现了芳基硼酸酐与新型硫合成前体亚磺酰亚胺的对映选择性加成反应，一步得到了手性亚磺酰胺类化合物。该反应原料易得，条件温和，底物适用性较好，产率及对映选择性良好，能够在克级规模中得到应用。此外本文对该反应进行了机理研究，DFT计算表明针对亚磺酰亚胺的S=O键插入为其手性控制的来源。同时，针对得到的手性亚磺酰胺产物，文中也进行了衍生转化研究，通过条件筛选成功得到构型保持的六价砜亚胺酰氟，砜亚胺酰胺及砜亚胺酸酯等化合物。丰富多样的产物衍生证明了手性亚磺酰胺类化合物广泛的应用前景，为多样化构建硫手性中心提供了新的思路。

      课题组毕业硕士生石逸翔为该论文第一作者，复旦大学张俊良教授、杨俊锋青年研究员为该论文共同通讯作者。该工作得到了复旦大学化学系、国家重点研发项目、国家自然科学基金、上海市科学技术委员会重点基础研究项目、上海市教委的大力支持。

       全文链接：https://doi.org/10.1021/jacs.4c03473

（文/张俊良、杨俊锋教授团队）