近日，复旦大学张俊良课题组利用他们独立开发的SadPhos系列配体中的Ming-Phos 和Xu-Phos分别作为手性配体，实现了高对映选择性地钯催化的烯烃与端炔之间的串联Heck/Sonogashira偶联反应。相关工作“Enantioselective Difunctionalization of Alkenes by a Palladium-Catalyzed Heck/Sonogashira Sequence”发表于《德国应用化学》（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 2769-2775）。

       由于炔烃丰富的反应性，其经常被用作合成砌块来合成药物、天然产物、材料、超分子等等。自从Sonogashira及其同事合成取代内炔以来，Sonogashira交叉偶联已成为构建内炔最强大的方法之一。但是，烷基卤化物与端炔的不对称偶联还面临着极大的挑战。作为另一种选择，Heck反应形成的烷基钯中间体可以替代烷基卤化物与钯催化剂直接的氧化加成应用于烷基内炔的构建。
        该研究在其前期研究工作的基础之上（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10373–10377; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 8110–8115; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14653-14659），实现了钯催化的烯烃与炔烃之间的串联Heck/ Sonogashira偶联反应以构建含一个手性季碳中心的苯并环状类化合物。其中酰胺类作为链接基的底物使用Ming-Phos可以得到高的对映选择性，而对于相应的醚链接的底物需要使用相应的Xu-Phos. 该方法具有非常好的普适性，芳基、烯基、烷基以及复杂分子的炔烃在该体系均能高效转化为目标产物。
        华东师范大学周璐佳和复旦大学李三亮为论文共同第一作者，通讯作者为复旦大学张俊良教授以及博士后张展鸣。