利用相邻分子的羰基与锌离子结合构筑长寿命的水系锌-有机物电池
时间:2020-06-04 浏览次数:729

       近年来,用于储能的水系锌电池引起了广泛的兴趣和关注,这得益于锌负极的诸多优势,比如,高比容量(820 mAh g-1)、合适的氧化还原电势(-0.762 V vs. SEH)、和在水溶液中安全性。近年来,含有羰基的有机物通过可逆的配位反应被用于储存Zn2+,基于有机物电极的电池引起了潜在人们的研究热情。但是,很多含有羰基的有机物和它们的还原产物在水系电解液中不稳定并且易溶解,由此产生的有机物活性材料在正负极间的穿梭使得电池的稳定性下降。另外,由于H+在水系电解液中的存在,H+可以同时或者在储存Zn2+之前和有机物的羰基反应,这可能导致有机物在电解液中的不稳定性和溶解,从而加剧电池循环寿命的衰减。到目前为止,有机电极中H+/Zn2+的共反应机理尚未见报道,因此,阐明H+/Zn2+在温和的水溶液电解液中共同和羰基反应的机制,对于寻找高稳定性的有机物正极材料来构建锌-有机物电池具有重要意义。

       近期,复旦大学王永刚教授团队提出了一种新的锌-有机物电池,其中,电解液是2 M ZnSO4,二苯并[b, i]噻吩醌- 5,7,12,14 -四酮(DTT)和锌箔分别作为电池的正极和负极。该电池的工作依赖于正极的配位反应和负极Zn的沉积/溶解,并伴随着Zn2+和H+在正负极间的转移。该电池具有210.9 mAh gDTT-1的高比容量和快速的电荷存储动力学响应。实验和计算结果表明,DTT可以同时存储Zn2+和H+。放电产物可能的结构是DTT2(H+)4(Zn2+),其中两个相邻的DTT分子通过一个Zn2+结合,提高了该电极的稳定性。由于DTT固有的不溶性和放电产物分子稳定性的提高,DTT可作为锌-有机物电池的稳定的正极材料。当使用厚的隔膜以防止锌枝晶诱发电池短路时,DTT//Zn全电池可以循环超过23000次,这远远优于以往报道的水系锌电池。得益于水系电解液的高安全性和较长的使用寿命,他们预测这种电池在大规模储能方面具有潜在的应用价值。另外,他们还组装了柔性DTT//Zn带状电池,阐明了其作为可穿戴电子器件电源方面的应用潜力。

图1.(a)DTT//Zn 电池充放电机理示意图。(b)DTT//Zn电池在0.05 ~ 2 A g-1时的倍率性能。(c)能量密度及功率功率密度图。(d)DTT//Zn电池在2 A g-1时的长循环性能。(e)柔性电池DTT//Zn在0.1 A g-1时的充放电曲线。(f)柔性电池在0.5 A g-1时由平面弯曲至180o时的循环性能。

 

      该论文的第一作者是王艳荣博士后,复旦大学的王永刚教授为通讯作者。该工作得到了复旦大学化学系、先进材料实验室、国家自然科学基金、国家重点基础研究项目等的大力支持。

       全文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202000338