电池电极材料通常都是微米级(≥1µm）颗粒，然而微米电极材料通常具有长的离子扩散距离而不利于性能的发挥，设计合成具有介孔结构的微米级单晶电极材料，可以结合微米结构和纳米结构的优势，从而实现高的电池性能，具有非常重要的意义。硅酸钛锂（Li₂TiSiO₅）作为一种三元金属氧化物，用于锂离子电池负极时具有基于两电子转换反应的高理论容量，同时还表现出约0.28 V（V vs. Li/Li⁺）的安全工作电位，能够避免锂枝晶的同时确保高能量密度。然而其块体结构具有低的本征电子和离子电导率，因此构建单晶介孔结构Li₂TiSiO₅以提升其电化学性能是十分渴望的。但是由于组装和结晶过程的可控性，合成单晶介孔金属氧化物材料仍然是一项艰巨的挑战。

针对上述问题，复旦大学化学系李伟教授团队在National Science Review（《国家科学评论》）上发表了题为“Micelle-directed self-assembly of single-crystal-like mesoporous stoichiometric oxides for high-performance lithium storage（《胶束定向组装合成微米尺度介孔硅酸钛锂实现高安全锂存储》）”的研究成果，首次通过一种定向生长机制合成了微米尺度介孔Li₂TiSiO₅颗粒材料，得益于介孔结构和纳米级晶体骨架所实现的快速锂离子扩散，该材料实现了优异的倍率性能和循环稳定性，同时兼具高安全的锂存储特性。这项研究提出的配位调控胶束定向组装结合分步结晶策略，为设计和合成高度结晶和化学计量比的介孔金属氧化物开辟了独特的视角，也为获得高安全和高性能的电池材料提供了新的思路。文章第一作者为复旦大学博士生万延华和王常耀博士，通讯作者为李伟教授。

(a, b) 类单晶介孔Li₂TiSiO₅的性能图；(c) 块体和介孔Li₂TiSiO₅电极中Li⁺扩散机理示意图

研究团队制备了化学计量比的Ti⁴⁺/Li⁺-柠檬酸配合物，利用胶束定向组装合成了介观结构复合物，通过分步结晶策略，实现了类单晶介孔Li₂TiSiO₅可控制备。该材料中存在着由连续单晶状Li₂TiSiO₅骨架包围的约4 nm的均匀介孔，同时在介孔边缘存在着厚度约2 nm的导电碳层。结构表征进一步证明了该材料的高质量单晶结构。结果清楚地显示了电化学活性的TiO₆八面体链和非活性的SiO₄四面体所组成的层状结构，其由LiO₆八面体链沿c轴连接，这被认为是这种材料具有大尺寸互连通道的起源。同时这种具有活性链和非活性链交替排列的互连多面体网络在适应体积变化方面起着重要作用，有助于晶体结构在锂存储过程中的稳定。

(a) 胶束定向组装合成类单晶介孔Li₂TiSiO₅示意图；(b-d) 球差矫正HAADF-STEM研究类单晶介孔Li₂TiSiO₅的原子结构

该研究工作得到了科技部、国家自然科学基金委员会、上海市科学技术委员会、复旦大学、复旦大学化学系、先进材料实验室和物理系的大力支持。

       全文链接：https://doi.org/10.1093/nsr/nwae054