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王华冬和李振华课题组成功合成基于高价元素的σ键配合物
发布时间:2019-09-12       

       σ键配合物作为一类重要的配合物,其合成和结构表征在配位化学中有着重要的意义。由于σ键的配合能力要弱于经典配体(如胺、膦、CO等)或π键配体(如烯烃,芳香环等),因此人们普遍认为除了σ键与中心原子的作用外,具有中心原子向σ*反键提供电子的反馈键是形成稳定σ键配合物的必要条件,即只有低价过渡金属才能够形成稳定的σ键配合物。近期,王华冬课题组与李振华课题组合作,利用邻碳硼烷基为配体合成了具有极强路易斯酸性的硼正离子化合物,发现该硼正离子化合物能够与三乙基硅烷在室温下形成稳定的σ键配合物,并通过核磁、单晶衍射等测试手段对其进行了结构表征。相关理论计算表明,该σ键配合物中只存在硅-氢σ键与硼中心的空p轨道的作用,而不存在硼中心向硅-氢σ*反键提供电子的反馈键。该研究工作不仅将稳定σ键配合物从低价过渡金属化和物拓展到不能形成反馈键的高价主族化合物,而且为高价化合物参与的σ键活化的机理研究提供了实验基础。该研究成果以“Structural Characterization of a Boron(III) η2-σ-Silane-Complexe”为题,发表在Journal of the American Chemical Society上(2019, 141, 20, 8358-8363)。

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